当员工违反竞业协议时，企业可以采取以下措施来应对：

首先，收集证据。这是至关重要的第一步，因为企业需要有充分的证据来证明员工确实违反了竞业协议。这可能包括员工在新公司的就业合同、工作证明、社交媒体上的相关信息等。

其次，与员工进行沟通。企业可以邀请员工进行面对面的会谈，明确指出其违反竞业协议的行为，并要求其立即停止。同时，也可以要求其提供解释或证明其行为并未违反协议。

如果员工拒绝配合或沟通无果，企业可以考虑采取法律手段。根据竞业协议中的条款，企业可以向法院提起诉讼，要求员工承担违约责任，包括支付违约金、赔偿损失等。在此过程中，企业需要准备好充分的证据，以支持其主张。

此外，企业还可以考虑采取其他措施，如向行业协会或监管部门报告员工的违规行为，以维护行业的公平竞争秩序。同时，企业也可以加强内部管理，完善竞业协议的条款和保密制度，以防止类似事件再次发生。

需要注意的是，企业在处理员工违反竞业协议的问题时，应遵守相关法律法规，尊重员工的合法权益。同时，企业也应保持冷静和理性，避免采取过激的行动或言论，以免对双方造成不必要的损失。

总之，当员工违反竞业协议时，企业应积极应对，采取合适的措施来维护自身的合法权益和行业秩序。